應(yīng)力松弛是指在恒定溫度和恒定形變下，聚合物內(nèi)部的應(yīng)力隨時(shí)間增加而逐漸衰減的現(xiàn)象。這種現(xiàn)象也在日常生活中能觀察到，例如橡膠松緊帶開(kāi)始使用時(shí)感覺(jué)比較緊，用過(guò)一段時(shí)間后越來(lái)越松。也就是說(shuō)，實(shí)現(xiàn)同樣的形變量，所需的力越來(lái)越少。未交聯(lián)的橡膠應(yīng)力松弛較快，而且應(yīng)力能完全松弛到零；但交聯(lián)的橡膠，不能完全松弛到零。

線形聚合物的應(yīng)力松弛的分子機(jī)理如圖2-1所示，拉伸時(shí)張力迅速作用使纏繞的分子鏈伸長(zhǎng)，但這種伸直的構(gòu)象是不平衡的，由于熱運(yùn)動(dòng)分子鏈會(huì)重新卷曲，但形變量被固定不變，于是鏈可能解纏結(jié)而轉(zhuǎn)入新的無(wú)規(guī)卷曲的平衡態(tài)，于是應(yīng)力松弛為零（圖2-1）。交聯(lián)聚合物不能解纏結(jié)，因而應(yīng)力不能松弛到零。

影響應(yīng)力松弛的因素有；溫度的影響、壓力的影響、聚合物分子量的影響、交聯(lián)狀態(tài)的影響、共聚和增塑作用的影響、結(jié)晶化的影響、聚合物分子結(jié)構(gòu)的影響等。成型過(guò)程中總離不開(kāi)應(yīng)力，在固化成制品的過(guò)程中應(yīng)力來(lái)不及完全松弛，或多或少會(huì)被凍結(jié)在制品內(nèi)。這種殘存的內(nèi)應(yīng)力在制品的存放和使用過(guò)程中會(huì)慢慢發(fā)生松弛，從而引起制品翹曲、變形甚至應(yīng)力開(kāi)裂。因此，檢測(cè)材料的應(yīng)力松弛具有重要的實(shí)際意義。